本書對茂金屬催化劑、非茂前過渡金屬催化劑和後過渡金屬催化劑這三類金屬有機烯烴聚合催化劑的發展歷史和研究現狀、催化劑的合成方法、催化烯烴聚合特性和催化劑負載化技術等進行了概述，反映了中國學者和科技人員對金屬有機烯烴聚合催化劑的研究成果和認識。在聚烯烴催化劑研究進入新的發展階段之際，本書的問世必將對促進我國聚烯烴工業的發展起到積極的作用。

聚烯烴是合成樹脂中產量最大、用途最廣的高分子材料，催化劑則是聚 烯烴生產和研發的核心。從傳統的Ziegler-Natta催化劑，到茂金屬催化劑 ，再到過渡金屬催化劑，聚烯烴催化技術的進步以及由此產生的新型聚烯烴 材料的不斷開發，始終是高分子化學、金屬有機化學和材料科學的前沿課題 。 本書是繫統闡述烯烴配位聚合單活性中心催化劑及產物聚烯烴結構與性 能的一部學術專著。本書內容共分6章，主要包括茂金屬催化劑、非茂前過 渡金屬催化劑和後過渡金屬催化劑的種類，幾種催化劑催化烯烴聚合的反應 機理和構效關繫，並對金屬有機催化劑的助催化劑和負載化技術進行了詳細 的總結，最後對由金屬有機催化劑得到的聚合物材料的結構、性能和應用進 行了闡述。全書從介紹催化劑入手，重點強調構效關繫、產品性能和產業化 應用前景。全面反映了國際前沿的最新研究進展，同時融入了我國在這一領 域的積極探索和取得的成績。 本書可供催化化學、烯烴聚合和高分子材料加工領域的科研人員、企業 開發人員和高級管理人員、信息研究人員，以及大學相關專業的高年級學生 、研究生閱讀。

序一
序二
第1章 導論1
1.1 金屬有機烯烴聚合催化劑發展史3
1.2 金屬有機烯烴聚合催化劑的分類4
1.2.1 茂金屬催化劑4
1.2.2 後過渡金屬催化劑7
1.2.3 非茂前過渡金屬催化劑11
1.3 金屬有機烯烴聚合催化劑的發展前景13
參考文獻14
第2章 茂金屬烯烴聚合催化劑17
2.1 茂金屬烯烴聚合主催化劑19
2.1.1 茂金屬催化劑的含義、特點和研究現狀19
2.1.2 催化活性中心及烯烴聚合機理21
2.1.3 茂金屬結構與其催化特性的關繫36
2.2 茂金屬烯烴聚合助催化劑59
2.2.1 助催化劑的分類60
2.2.2 助催化劑的合成方法65
2.2.3 助催化劑的作用機理69
2.2.4 助催化劑的表征71
2.3 稀土茂金屬化合物77
2.3.1 概述77
2.3.2 2價稀土茂金屬化合物78
2.3.3 3價稀土茂金屬化合物79
2.3.4 稀土單茂化合物82
2.3.5 稀土化合物在烯烴聚合催化中的應用83
2.4 結論與展望88
參考文獻88
第3章 非茂前過渡金屬催化劑97
3.1 鈦、鋯、鉿催化劑99
3.1.1［OO］類配體鈦、鋯配合物99
3.1.2［NO］類配體鈦、鋯、鉿配合物100
3.1.3［NN］類配體鈦、鋯、鉿配合物114
3.1.4 含有S、P等其他配位原子的鈦、鋯配合物119
3.1.5 其他的鈦、鋯配合物121
3.2 釩催化劑121
3.2.1［OO］類配體釩配合物122
3.2.2［NO］類配體釩配合物122
3.2.3［NN］類配體釩配合物124
3.2.4 其他類型釩配合物127
3.3 鉻催化劑128
3.3.1［NO］類配體鉻配合物129
3.3.2［NN］和［NNN］類配體鉻配合物131
3.3.3 其他類型配體鉻繫催化劑133
3.4 非茂前過渡金屬催化劑催化活性聚合135
3.4.1［NO］類配體鈦、鋯活性聚合催化劑136
3.4.2［NN］類配體鈦、鋯活性聚合催化劑142
3.4.3 其他的鈦、鋯活性聚合催化劑147
3.5 非茂催化劑的開發及應用前景147
3.5.1 工業應用的釩、鉻催化劑147
3.5.2 非茂前過渡金屬催化劑的工業開發148
3.6 結論與展望152
參考文獻152
第4章 後過渡金屬烯烴聚合催化劑161
4.1 引言163
4.2 鎳繫催化劑163
4.2.1 鎳繫陽離子催化劑164
4.2.2 鎳繫中性催化劑181
4.2.3 鎳繫兩性催化劑194
4.3 鐵繫和鈷繫催化劑198
4.3.1 含吡啶二亞胺及類似配體的催化劑198
4.3.2 含吡啶單亞胺配體的催化劑207
4.3.3 含其他配體的催化劑208
4.4 銅繫催化劑209
4.5 結論與展望210
參考文獻211
第5章 烯烴聚合催化劑負載技術217
5.1 均相烯烴聚合催化劑的特點219
5.2 負載化對烯烴聚合催化劑性能的影響220
5.3 負載型烯烴聚合催化劑的組成222
5.3.1 載體222
5.3.2 活性組分227
5.3.3 助催化劑228
5.4 催化劑的負載化工藝與負載化機理228
5.4.1 載體的處理228
5.4.2 負載化機理230
5.4.3 特殊負載化工藝235
5.5 聚烯烴催化劑的表征238
5.5.1 形態學表征方法239
5.5.2 表面性質表征240
5.5.3 體相性質表征242
5.5.4 程序控溫技術244
5.5.5 粒徑分布與力學性能表征244
5.6 結論與展望245
參考文獻246
第6章 金屬有機烯烴聚合物253
6.1 茂金屬聚乙烯(mPE)255
6.1.1 引言255
6.1.2 mPE的聚合工藝和產品範圍255
6.1.3 茂金屬線型低密度聚乙烯(mLLDPE)258
6.1.4 單反應器雙峰分布聚乙烯277
6.1.5 支化和超支化聚乙烯282
6.2 茂金屬聚烯烴塑性體283
6.2.1 主要生產廠商及產品牌號283
6.2.2 主要商品284
6.3 茂金屬聚烯烴彈性體286
6.3.1 引言286
6.3.2 主要生產廠商及產品牌號287
6.3.3 主要商品288
6.3.4 茂金屬聚烯烴彈性體的應用領域292
6.4 等規聚丙烯292
6.4.1 引言292
6.4.2 茂金屬等規聚丙烯的合成293
6.4.3 茂金屬等規聚丙烯的聚合機理與結構缺陷295
6.4.4 茂金屬等規聚丙烯的性能297
6.4.5 茂金屬等規聚丙烯的微觀結構表征301
6.4.6 茂金屬等規聚丙烯的應用304
6.5 間規聚丙烯307
6.5.1 丙烯間規聚合用單活性中心催化劑307
6.5.2 丙烯間規聚合機理311
6.5.3 間規聚丙烯的結構和性能312
6.5.4 間規聚丙烯的開發與應用312
6.6 無規聚丙烯313
6.6.1 合成無規聚丙烯的單活性中心催化劑313
6.6.2 無規聚丙烯的結構與性能320
6.6.3 無規聚丙烯的應用前景321
6.7 間規聚苯乙烯321
6.7.1 苯乙烯間規聚合催化體繫322
6.7.2 苯乙烯間規聚合機理330
6.7.3 間規聚苯乙烯的結構和性能332
6.7.4 間規聚苯乙烯的開發與應用333
6.8 聚丙烯嵌段共聚物337
6.8.1 聚丙烯立構嵌段共聚物337
6.8.2 丙烯與其他烯烴的嵌段共聚物340
6.8.3 丙烯與極性單體的嵌段共聚物343
6.9 環烯烴共聚物344
6.9.1 環烯烴共聚物的類型344
6.9.2 制備環烯烴共聚物的催化共聚合體繫345
6.9.3 環烯烴共聚物的結構與形態358
6.9.4 環烯烴共聚物的主要性能及應用狀況362
6.10 結論與展望369
參考文獻369